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广西石灰粉:测定熟石灰中氢氧化钙含量的方法

发布时间:2023-11-30 15:23人气:

熟石灰是一种常用的工业原料,可改良底泥碱性,亦可作为自来水消毒澄清剂及用于建筑工业等。在陶瓷行业中,熟石灰常作为工业废水处理的一种物料,可中和废水中的碱性成份,具有成本低、效率高的特性。在实际使用过程中须要测定熟石灰中有效成份的浓度,以便估算使用投放量。
 
熟石灰的主要成份是氢氧化钙,在水底的溶化度较低(但溶化的部份是完全电离的),且溶化度随气温下降而减少,20℃时在水底的溶化度仅为0.156g[1]。因而在测定熟石灰中氢氧化钙浓度时,直接用硫酸中和滴定有困难,也无法屏蔽熟石灰中少量的氯化盐、硅酸盐成份。在姚恒[2]等人发表的《浅析氢氧化钙浓度的测定》一文中,提出先用蔗糖推动试样的溶化,之后过滤取溶液,再用EDTA在PH小于12.6的环境下,以钙乙酸为指示剂络合滴定钙离子,可确切测定混有氢氧化物的样品中氢氧化钙的浓度。但是此测定原理存在一定缺陷,由于EDTA仅仅是与Ca2+发生络合反应,并不能保证Ca2+的来源就是溶化的氢氧化钙。并且虽然样品中混有其它氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾,也不影响其主要作用的发挥。比较符合实际使用特征的是采用酸滴定的方法,来测定样品中能与H+中和的等效成份浓度。
 
国家标准GB/T5762-2000《建材用石灰石化学剖析方式》修订后的GB/T5762-2012《建材用石灰石、生石灰和熟石灰物理剖析方式》中降低了熟石灰“有效钙”的测定[3]。“有效钙”是评价熟石灰品质的物理指标,也是生产厂家控制熟石灰质量的指标。它是指在确定的测定条件下,主要是游离氢氧化钙的浓度,不包括氯化钙、硅酸钙及其它钙盐。该标准中采用的是蔗糖钙-硫酸滴定法。原理是用水将试样消化并分散,通过与蔗糖反应,石灰被溶化并产生蔗糖钙,之后以碘化钾为指示剂,用硫酸标准滴定碱液滴定蔗糖钙[4]。剖析熟石灰试样前,不用进行试样的干燥。反应容器是250ml有塞的干锥形瓶,仅摇晃锥形瓶分散。静置15min期间,每5min摇晃一次,滴定过程中也需不断摇晃,近终点时以约每秒钟1滴的速率滴定。
 
而在现行的国家标准GB25572-2010《食品安全国家标准·食品添加剂·氢氧化钙》、国家标准GB/T27815-2011《工业胶状氢氧化钙》、国家化工行业标准HG/T4120-2009《工业氢氧化钙》中也都是采用加入蔗糖掩蔽氯化盐等的干扰,以碘化钾为指示剂,用硫酸标准滴定碱液滴定至无色[5-7]。反应容器均为250ml的锥形瓶,试样加盐振摇混匀后,加入蔗糖碱液用磁力搅拌器搅拌15min,之后加碘化钾指示剂滴定并用硫酸碱液滴定至无色且30s不返色。
 
从以上相关的国家标准中可以看出,其共同点均是加入蔗糖碱液辅助硫酸滴定。缘由是蔗糖是一种寡二糖,其香豆素键上有一对弧对电子,同时钙离子具有空轨道,与蔗糖产生“配位效应”[8],因而促使氢氧化钙在水底的溶化,该配位络合过程
 
根据国家标准GB2007《散装矿产品采样、制样通则》取熟石灰样品,经缩分后使用。借助硅酸盐剖析仪,对该熟石灰样品进行物理组成剖析;借助XRD(X射线粉末衍射仪)对样品进行物相剖析。
 
2.2实验
2.2.1所用用具与设备
 
(1)电子天平(精确到0.1mg);
 
(2)量筒(酸式);
 
(3)600ml烧瓶;
 
(4)带塞碘量瓶;
 
(5)电加热器;
 
(6)磁力搅拌器(附搅拌子);
 
(7)针筒注射器;
 
(8)超声清洗器。
 
2.2.2试剂
 
(1)0.5mol/L硫酸标准滴定碱液;
 
(2)无气体的去离子水(由去离子水煮熟5min冷却制得);
 
(3)碘化钾指示剂;
 
(4)4g/L的氢氧化钠碱液;
 
(5)300g/L蔗糖碱液(滴入2滴碘化钾指示剂,用注射器逐滴加入氢氧化钠碱液并时刻摇晃容量瓶至氨水刚才呈微紫红)。
 
2.2.3实验流程
 
称取熟石灰样品0.7~0.8g于碘量瓶中,加少量无气体的纯水冲洗内壁粘的试样并加盖玻璃塞,之后加入60ml蔗糖碱液立刻盖上玻璃塞于超声清洗器中振荡(起码5min以上),直到碘量瓶顶部无显著黑色颗粒。打开玻璃塞滴加5滴碘化钾指示剂,倒入搅拌子,用无气体的去离子水冲洗玻璃塞及内壁至氨水总数为100ml,之后放在磁力搅拌器上以低怠速搅拌(避免液体喷溅),同时用硫酸标准滴定碱液滴定(硫酸应防止滴到内壁上),当近终点时(蓝色稍变浅)逐滴渐渐滴入硫酸至氨水无色,且30s不返色。

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