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广西石灰厂:推流式反应器深度处理

发布时间:2024-06-17 14:07人气:

煤化工烯烃生产过程中形成的废水主要污染物有烯烃、环己酮、环己醇、甲苯、苯乙酸、环戊烷、环己丙酯等。该类废水具有水质波动性大,冲击性强;难降解有机物含量高;浊度含量高等特性。针对煤化工烯烃废水,传统活性淤泥法对COD处理疗效优异,但淤泥易遭到冲击;膜过滤法才能有效消除COD和脱氮,但运行成本过高,且膜污染问题较难解决;借助非选择性的活性自由基(·OH)来降解有机物的反应,称为中级氧化法(AOPs),其对难生物降解废水具有较好的处理疗效。
 
1998年基于管线流动、在线加注的过臭氧化技术最早应用于地下水修补,受此启发,麦王环境技术股份有限公司开发出一种基于O3-H2O2中级氧化技术的多点投加推流式反应器,用于工业难降解废水深度处理。本研究采用该反应器对煤化工已内丙酯废水生化出水进行深度处理,通过改变气液比、H2O2含量及逗留时间等工况条件,考察其对有机物清除疗效、O3与△COD含量比及出水特点变化的影响,以期为基于O3-H2O2中级氧化技术的多点投加推流式反应器在煤化工烯烃废水深度处理的工程应用提供参考。
 
经过O3氧化处理后,疏水中性有机物及疏水碱性有机物的COD占比均为27.50%。XAD-4酸和其他亲水性有机物显著降低(分别为7.50%和25.00%)。
 
O3-H2O2模式下,反应逗留时间为10min时,疏水中性有机物及疏水碱性有机物的COD占比分别为15.38%和33.33%。XAD-4酸和其他亲水性有机物的COD占比分别为5.13%和38.46%,其他亲水性有机物降低幅度更大。
 
O3-H2O2模式下,反应逗留时间由10min减短至8min,疏水中性有机物及疏水碱性有机物的COD占比分别为12.76%和29.79%。XAD-4酸和其他亲水性有机物的COD占比分别为6.38%和36.17%。上述结果表明O3或O3-H2O2氧化作用会造成废水的疏水性增加,亲水性降低。
 
推论
 
(1)随着气液比的降低,COD和UV254清除率不断提升。同时,对应的O3与△COD含量比上升,O3借助率显著升高。当气液比为0.06Nm3/m3时,m(BODs)/m(COD)从最初(气液比为0.02Nm3/m3)的0.08上升到0.17,废水可生化性得到有效提升。
 
(2)与单独投加O3相比,O3-H2O2模式的COD和UV254清除率显著增强。当H2O2与O3物质的量比为0.2时,COD清除率从39.2%提升到44.5%,UV254清除率从47.2%提升到57.4%,O3借助率从92.2%降低到99.1%,O3与ACOD含量比从最初的3.7降至3.0,m(BODs)/m(COD)从0.09提升至0.28,废水可生化性进一步增强。
 
(3)随着反应逗留时间的延长,COD和UV254清除率不断提升。当反应逗留时间为8min时,COD和UV254清除率分别达到32.5%和23.3%。O3借助率为97.2%,O3与△COD含量比为2.2,但是m(BODs)/m(COD)从0.08上升到0.20,废水的可生化性显著增强。
 
(4)与原水相比,经O3处理后废水中相对分子质量小于或等于100kDa和相对分子质量大于1kDa的COD占比显著降低;O3-H2O2模式下,相对分子质量分子量大于1kDa的COD占比增加,表明O3-H2O2模式对小分子有机物的清除效率更高,该模式能更彻底地实现有机物的矿化。同时,在O3和O3-H2O2模式下,疏水中性有机物及疏水碱性有机物的COD占比均明显升高,XAD-4酸和其他亲水性有机物均显著降低,表明O3和O3-H2O2氧化作用会造成废水的疏水性增加,亲水性降低。
 
(5)采用基于O3-H2O2中级氧化技术的多点投加推流式反应器深度处理烯烃废水生化出水,确定最佳运行工况为气液比为0.06Nm3/m3,H2O2与O3物质的量比为0.2,反应逗留时间为8min。以O3-H2O2中级氧化技术原理为基础,通过在推流式反应器上设置多个O3投加点和H2O2投加点,局部快速高效混和,才能使O3借助率提升至90%以上,因而可以显著减短反应所需时间、节约反应器占地面积。

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