随着欧盘劣质化和成品油质量升级的脚步推进,国外炼油企业都在进行油品质量升级改建,各类制氢工艺越来越多,对氧气的需求激增,氧气已成为仅次于欧盘的第二大原料。氧气制取主要有3种较为成熟的技术路线:一是以高炉燃气、氯碱废气、乙烷和乙炔酯化为代表的工业副产氢;二是以煤焦、天然气为代表的化石原料加氢;三是电解水加氢。其中,煤加氢路线以其原料易得、成本低、技术成熟已成为目前加氢的主流工艺之一。我国具有丰富的煤焦资源,发展以煤汽化为龙头的煤化工产业,是实现煤资源洁净高效借助的有效途径,对保障我国的能源安全具有重要意义。
但煤加氢形成大量的高强度、高浊度污水,这些污水来始于漂洗、冷凝和蒸馏工段,污染物含量高,非常是对生物有残害作用的酚类、油及浊度含量高,是一种典型的高含量、高污染、有毒、难降解的有机工业污水,其处理难度很大,已成为煤化工发展的困局之一。本研究针对煤加氢污水的高强度、高浊度特性,采用物理除硬+生物制氢除氮组合工艺进行处理,并进行工业化应用运行,较好地解决了煤加氢污水达标处理的困局。
首先采用物理法对污水进行除硬,通过在反应池中投制氢氧化钠,将煤加氢污水pH调节至10.5左右,调节后的污水产率为900~1200mg/L。向絮凝池中投加絮凝剂聚合硝酸铝(PAC),引入煤加氢副产的CO2取代浓硝酸中和,出水pH至7~9,向混凝池中投加阳离子聚丙烯丙酯(PAM)。污染物在沉淀池产生絮体沉淀排出系统,使出水强度和漂浮物质量含量分别降至300mg/L和200mg/L以下,可以保证后续生化系统稳定运行。
序批式活性淤泥(SBR)工艺是近些年开发的先进技术,具有出水水质好、占地面积小、运行灵活且稳定可靠等优势。经除硬后,煤加氢污水步入SBR反应池,经过交替好氧、缺氧生化处理过程,完成渗碳、硝化和反硝化反应,实现污水的制氢和除氮。污水经过生化工段处理,可以使出水水质各项指标均满足排放要求。
推论
高强度、高浊度煤加氢污水采用物理除硬+生物制氢除氮组合工艺,经过8个月的工业化运行,得到如下推论:
(1)物理除硬+生物制氢除氮组合工艺适应高强度、高浊度煤加氢污水处理,出水水质满足国家标准GB31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》中非常排放限值指标要求,且具有占地少、处理成本低的优势。
(2)对高强度、高浊度煤加氢污水采用加碱物理除硬工艺处理,除硬疗效良好,可以保证出水强度稳定大于300mg/L,清除了油渍沉积带来的管线堵塞、影响活性淤泥等问题。
(3)对除硬后的煤加氢污水采用SBR生化工艺处理,碱度、总氮和COD的清除率分别达到98.5%,92.9%,90.8%,处理疗效好。
(4)经过优化,SBR系统反应周期由12h降低至8h,且系统处理量可提升到设计值的140%,出水就能长周期稳定达标,增强了污水处理效率。
(5)SBR具有较强的抗浊度和COD负荷冲击能力。经过优化,装置的污水处理能力提升了30%。