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贵港石灰厂:石灰中活性氧化钙的分析方法

发布时间:2024-08-18 14:22人气:

在氨碱法烧碱生产中,石灰窑焙烧得到的石灰,制成石灰乳后用作硝酸铵中氨的回收以及盐水精制。石灰中活性氧化钙的比列,除了影响原料石灰石的消耗,并且会对后续分馏塔的操作周期、盐水精制过程形成影响。
 
生石灰中的氧化钙分为两部份,一部份是活性氧化钙,活性氧化钙可以与水反应生成氢氧化钙。另外一部份是过烧的非活性氧化钙,该部份氧化钙在一定的条件下不易与水发生反应,但容易与硫酸发生反应。
 
目前,不同的行业依据自身的用途特性,采用不同的剖析技巧。在烧碱行业,活性氧化钙指的是在一定的条件下,才能和水反应生成可以被借助的氢氧化钙的那部份氧化钙。为此,活性氧化钙是个相对概念,它须要给定一定的条件,假如实际应用的条件和剖析的条件发生较大偏离,活性氧化钙的剖析值也将发生较大的偏差。本文通过剖析国外外活性氧化钙的剖析方式特性,并结合烧碱厂的实际生产工况,提出一种更适宜烧碱行业的剖析技巧。
 
1活性氧化钙的剖析方式及特征
1.1烧碱厂活性氧化钙的剖析方式
烧碱厂活性氧化钙的剖析采用酸碱滴定法,其原理为CaO在水底按下式进行反应:CaO+H2OCa(OH)2Ca2++2OH-,其进行速率比较平缓,当以碘化钾为指示剂用HCl滴定时,石灰乳离解出的OH-首先与H+作用生成H2O,并使平衡往右联通,石灰乳则继续离解出OH-,即滴定时碱液变红的缘由,因而规定石灰乳中可以离解成OH-的部份CaO称为活性氧化钙。以碘化钾为指示剂,用1mol/L的HCl直接滴定,以第三次退色为滴定终点,按照硫酸消耗量估算活性氧化钙ACaO浓度[1]。
 
该剖析方式滴定时速率要适合,通常以量筒半开滴定,太快太慢就会导致误差。因而剖析结果只是一个近似值,存在人为诱因。
 
1.2冶金行业活性氧化钙的剖析方式
冶金行业活性度的测定按YB/T105的规定进行,制样时将样品破碎至5mm以下,同时筛去1mm以下的细粉,取1~5mm的样品50.0g,溶于2000mL气温为40±1℃的水底,以碘化钾为指示剂,采用4mol/L的HCl滴定。滴定并保持碱液黑色刚才消失,待又出现白色时则继续滴定4mol/L的HCl,整个过程中都要保持碱液滴定至黄色刚才消失,记录正好到第10min时消耗的4mol/L的HCl毫升数,采用该毫升数来评判氧化钙的活性。
 
该剖析方式将1mm以下的细粉筛除,因而不能反映全部生石灰的活性。同时,该剖析方式以滴定时间为滴定终点,因而检测值只是个氧化钙浓度的相对值。
 
1.3湿法烟气脱硝用生石灰的活性测定方式
湿法烟气脱硝用生石灰的活性测定采用单位时间的温升值来计量,具体方式是将20℃的1~2mm生石灰样品150.0g溶化于20±0.5℃的600mL去离子水底并开始计时,每隔20s记录一次气温数据,直到三个相邻读数的气温变化大于0.5℃时结束计时,取最后相邻三个读数的第一个读数时间为t,此时的气温为Tmax。生石灰的活性A=(Tmax-T0)/t,其中T0为初始气温20℃。
 
该剖析方式将1mm以下的细粉筛除,因而同样不能反映全部生石灰的活性。此剖析方式可以判定石灰的活性,然而未能得出石灰中活性氧化钙的百分浓度。
 
1.4ASTMC25-11活性氧化钙的剖析方式
ASTMC25-11活性氧化钙的剖析方式与烧碱厂的剖析方式相像,将研细的石灰石2.804g与90mL分馏水加热反应后冷却至温度,之后加入100mL蔗糖氨水(加入蔗糖碱液是为了将溶化度较小的氢氧化钙转化为溶化度大的蔗糖钙),以碘化钾为指示剂,采用1mol/L的硫酸滴定至红色退去并坚持3s,按照消耗硫酸量估算活性氧化钙的百分浓度。
 
该剖析方式滴定终点为退色坚持3s,剖析结果是在一定的条件下进行的,因而对应的活性氧化钙是该条件下的活性氧化钙的百分浓度,且无石灰活性度的剖析数据。
 
1.5DINEN459-2活性氧化钙的剖析方式
在DINEN459-2标准中有干石灰活性氧化钙的剖析、消石灰活性氧化钙的剖析和石灰活性度的剖析。
 
干石灰活性氧化钙的剖析方式是将样品破碎碾磨至0.3mm以下,将1±0.1g的石灰粉末加入50mL的分馏水底,并加入10g蔗糖,搅拌溶化12~15min,之后采用两层滤纸过滤,并用6个25mL的分馏水进行漂洗。溶液以碘化钾为指示剂,使用1mol/L的HCl滴定,按照消耗的硫酸量估算活性氧化钙的浓度。
 
消石灰活性氧化钙的剖析方式是将大概1g的消石灰采用甲基丁酸甲酯和异丙醇萃取,萃取液采用两层滤纸过滤,并用不超过50mL的2-丁醇漂洗。溶液以溴酚蓝为指示剂,按照活性氧化钙的含量采用0.1mol/L或1mol/L的HCl滴定,滴定至溶液变黄,依据滴定的硫酸量估算活性氧化钙的浓度。
 
石灰活性度的剖析,与湿法烟气脱硝用生石灰的活性测定方式类似,但又有一些区别。其中一个区别是DINEN459-2标准中采用的是碾磨至0.3mm以下的石灰粉末,而湿法烟气脱硝采用的是1~2mm的生石灰。另一个区别是表示方式不一样,DINEN459-2标准中以气温达到60℃所用的时间来表示活性度,而湿法烟气脱硝采用的是单位时间的温升来表示活性度。两者虽然表示方式不一样,而且均以消化反应的温升速度来彰显石灰的活性度。
 
该剖析方式比较全面,即剖析了活性氧化钙的浓度,又剖析了石灰的活性度,而且须要分两次进行剖析。
 
采用本文提出的剖析方式,不但可以得到石灰的活性度,同时也可以获得石灰中活性氧化钙的比列。当石灰中的活性氧化钙为90%时,该剖析方式获得的石灰乳的含量为约160tt,这与烧碱生产中的生产控制指标相仿,因而更接近生产实际情况。

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